zora相对论哈密尔顿的更多细节

相对论的效果可以在ADF和乐队中与Zora Hamiltonian有效处理。

Zora方程是Zeroth顺序定期近似到DIRAC方程。相对论和非相对论的Kohn-Sham DFT方程可以写为:

[t + vks.i = εi φi

潜在的V.ks. 是当地的kohn-sham潜力, T是动能算子,对于每个相对论方法不同:

T迪拉克 = Σ⋅p. c2/(2c2 + εi – Vks.) Σ⋅p.
TZora. = Σ⋅p. c2/(2c2 – Vks.) Σ⋅p.
TNR. = p2/2

T迪拉克 是能量依赖DIRAC动能算子,TZora. 是zora动能运算符和tNR. 是非相对论的动能运算符。

缩放的zora旋转能量εi缩小了 is:

εi缩小了 = εiZora. / < φi | Σ⋅p. c2/(2c2 – Vks.)2 Σ⋅p. | φi >

缩放的Zora锭型能量与氢气的狄拉科能量完全相同,如系统,
其中五ks. = -Z/r.

可以通过对带负电荷的颗粒的最小取代来包括磁场:

pΠ = p + A/C

zora动能可以分裂在标量相对论t部分中SR. 和一个旋转轨道耦合t所以 term:

TZora. = TSR. + T所以 = P⋅. c2/(2c2 – Vks.) p + c2/(2c2 – Vks.)2 Σ⋅. ( Vks. × p )

旋转轨道耦合

旋转轨道耦合来自电子磁性矩与由其自身轨道运动产生的磁场的相互作用。计算比标量相对论或非相对论计算更涉及,因为旋转轨道耦合没有普通的分子对称性。相反,它在分子点双组下不变,这会影响旋转和空间坐标。其效果之一是分离否则在能量中相同的分子的能量。该相互作用对光谱性质的许多细节负责。

  • adf.使用双组对称性并提供对称标签
  • 旋转轨道耦合是Zora Hamiltonian的一部分
  • 最多包括旋转轨道耦合 光谱性质
  • 所有电子相对论 基集 for all elements
  • 旋转轨道耦合矩阵元素 with 扰动旋转轨道耦合TDDFT
  • 单级三态贡献 旋转轨道耦合激励

其他相对论的哈密顿人

在ADF中也可以使用 Pauli和X2C相对论近似.

参考

有关进一步的技术详细信息,请通过SCM Developer Erik Van Lenthe查看原始出版物。

E.Van Lenthe,E.J. baerends和J.G. Snijders, 相对论普通双组分汉密尔顿人化学物理学杂志99,4597(1993)

E.Van Lenthe,E.J. baerends和J.G. Snijders, 使用定期近似相对的总能量中国化学物理101,9783(1994)

E.Van Lenthe,E.J. baerends和J.G. Snijders, 仅使用大型组件构建折叠 - 疏近的Dulsuysen转换和Dirac方程的解决方案化学物理学杂志105,2373(1996)

E.Van Lenthe,R. Van Leeuwen,E.J. baerends和J.G. Snijders, 相对论普通双组分汉密尔顿人国际量子化学杂志57,281(1996)

E. VAN LENTHE,A.E. E. ehlers和E.J. BaErends, 相对论效应的零阶定期近似的几何优化化学物理学杂志110,8943(1999)

L. Visscher和E. Van Lenthe, 关于标量与旋转轨道相对论效应的区别化学物理信件306,357(1999)