精确

计算质量, 给予 所选模型Hamiltonian - 密度功能,相对论特征,旋转限制/不受限制... - 在很大程度上在很大程度上在很大程度上确定。

最重要的是:

Basis set
显然,基础集的质量可能对结果产生很大影响。作为一般规则,最小和几乎和最小的基础集(类型SZ和DZ)可用于导频计算,但应包括偏振函数(DZP,TZP)以获得更可靠的结果。
SCF. convergence
自我统一 - 字段(SCF)和几何优化过程终止融合标准时。如果这些设置邋palt的结果可能会携带大 误差酒吧。默认的SCF收敛公差足以信任该方面的结果。但是,当SCF程序遇到严重的问题时,可能会发生早期中止,即如果已满足次要(不太严格)的标准(请参阅密钥SCF)。虽然这仍然意味着合理的收敛,但是应该知道,例如,例如,电能可以脱离几毫巴(幅度级),可能取决于分子上的相当多。建议在这种情况下,您尝试在次要计算中克服SCF问题,通过您可以提出的任何方法和技巧,而不是简单地接受第一个结果。注意:在几何优化中,只要几何优化尚未收敛,SCF收敛条件就会放松。这一般不应影响最终结果:SCF密度,因此能量梯度可能在中间几何形状中有些不准确,但由于这些不是本身的目标唯一的担忧是这是否可能抑制了对正确的最终几何形状的局限性。我们到目前为止的经验表明,在这方面,实施的程序是可靠的。
Geometry convergence
这是一个更麻烦的问题。监测三种不同类型的收敛标准:能量,梯度和坐标。能量不发挥关键作用。通常,能量在其他物品之前融洽。坐标通常是人们对此感兴趣的。然而,坐标中的程序估计的不确定性取决于Hessian,这不是从各种试用几何形状中计算的梯度估计的幽灵。虽然这种估计的黑森州通常足以指导最小或过渡状态的优化,视情况而言 - 这是足以足够准确,以便合理估计力常数,频率,以及作为后果的合理估计坐标的不确定性。添加到Hessian派生坐标误差与坐标之间的真正偏差与最小能量几何形状之间的差异的一个方面是真正的能量表面不是纯粹的二次,并且使用Hessian忽略了所有高阶项。梯度为最小化器的收敛提供更好的标准,因此建议在更严格的收敛时拧紧梯度的标准,而不是其他任何东西。默认收敛标准,特别是梯度,通常是足够的,以获得最小能量的公平估计。只有需要更紧密的收敛,仅需要获得更可靠的坐标值(并且特别是,当需要确定为频率运行的初步时)。
Numerical integration accuracy
关键BECKEGRID键块(或旧集成密钥块)确定在ADF中通过数值积分评估的积分的数值精度,主要是FOCK MATRIX元素和梯度中的大多数术语。此外,集成设置还确定了其他几个计算参数。对数值集成精度的要求取决于应用类型。 SCF收敛似乎几乎不会从有限的集成精度遭受,但是几何合理,特别是当需要紧密收敛并且在过渡状态搜索时,这通常对计算能量梯度的质量更敏感。极端情况是频率的计算,因为它们依赖于几乎相同几何形状的梯度的差异。具有邋modes的分子的频率计算表明了一个beckegrid“good”可能需要质量。注意:大集成值意味着在数值积分中将使用更多点,从而增加计算工作(在点数中大致线性)。